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量子點LED技術(shù)成LED之王 未來15年將點亮全球

星之球激光 來源:LEDinside2015-11-24 我要評論(0 )   

量子點LED(QLED)技術(shù)才是LED之王。Wicop、CSP無封裝技術(shù)想統(tǒng)領LED業(yè)界,分量還不夠。另外,OLED估計悲劇了,還沒來得及燦爛盛放,就要迎接QLED時代的來臨。


量子點LED(QLED)技術(shù)才是LED之王。Wicop、CSP無封裝技術(shù)想統(tǒng)領LED業(yè)界,分量還不夠。另外,OLED估計悲劇了,還沒來得及燦爛盛放,就要迎接QLED時代的來臨。

1981年,一種全新概念的納米級半導體發(fā)光粒子被發(fā)現(xiàn),我們且稱作“量子點”(Quantum Dot,QD)。從發(fā)現(xiàn)到前一個10年的時間里,人們還僅僅在學術(shù)的角度研究它的性質(zhì),又過了10年的時間也基本上沒有找到它的應用領域。2000年以后,量子點制備技術(shù)的提高帶動了其應用領域的發(fā)展,尤其是量子點技術(shù)的光譜隨尺寸可調(diào)、斯托克斯位移大、發(fā)光效率高、發(fā)光穩(wěn)定性好等一系列獨特的光學性能更是成為近年來研究的焦點,并取得了重大進展。目前,量子點生物技術(shù)首先在醫(yī)藥學上得到應用,量子點電視顯示屏已經(jīng)出現(xiàn),量子點LED(QLED)光源也在實驗室里誕生。

1、未來15年量子點LED將點亮全球

1879年,白熾燈走完了從實驗室到實用照明的最后一步,開創(chuàng)了人類電氣照明的新紀元,只用了短短的20年時間,白熾燈撕開夜幕,點亮了世界。

1938年,熒光燈橫空出世,人類進入了氣體放電照明時代,20年后,熒光燈將千家萬戶的夜晚照亮成白晝。1980年,三基色熒光燈的出現(xiàn)將人類帶入了裝飾照明時代。又是在20年后,節(jié)能燈成為最廉價的光源布滿全球5大洲。

1998年,世界上第一支實用的白光LED問世,15年后,LED正開始全面接管整個照明市場,LED點亮了21世紀。

2009年,第一個量子點LED(QLED)燈泡在美國誕生。2010年,中國人取得了量子點技術(shù)顛覆性的突破,成為QLED照明進入實用化的起點。

雖然昂貴的量子點材料現(xiàn)在還不可能進入大眾照明領域,但我們有理由相信:15年后的2030年,室內(nèi)照明必將成為QLED的天下!

2、神奇的量子點 不可思議的納米晶體

量子點是一種納米晶體。其組成元素已經(jīng)不僅僅局限于Ⅱ-Ⅵ族(BaS、CdTe等)或Ⅲ-Ⅴ族(GaAs、InGaAs)到現(xiàn)在的Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ族(AgInS2等)的幾種元素,隨著研究的深入,還有更多的體系組成將被開發(fā)出來。

量子點大多為無機化合物,其性能穩(wěn)定、可在水中形成膠體,尺寸在1~20 nm之間,這相當于5~100個原子直徑的尺寸。 量子點的3個維度都在100 nm以下,從尺寸上講,量子點是準零維度的納米材料(見圖1)。在量子點所有的與激發(fā)和發(fā)光密切相關的特性中讓我們尤為感興趣的是表面效應、量子限域效應和尺寸效應。

 

2.1 量子點的表面效應  

隨著構(gòu)成量子點的原子數(shù)量的減少,粒徑也隨之減小,比表面積隨之增大。

在化學性質(zhì)方面,由于大部分原子都位于其顆粒表面,又使得化學性質(zhì)異常活潑,極易產(chǎn)生宏觀狀態(tài)條件下不能發(fā)生的化學反應。

在光學性質(zhì)方面,其反射系數(shù)會隨著粒徑的減少而顯著降低。粒徑越小,則顏色越深,即納米顆粒的光吸收能力越強,呈現(xiàn)出寬頻帶強吸收光譜,直至成為黑色。

2.2 量子限域效應

量子點由少量的原子所構(gòu)成,由于尺寸的限制,其內(nèi)部電子在各方向上的運動都受到局限,不能再自由移動,這就是所謂的量子限域效應。正是這種效應導致了量子點會產(chǎn)生類似原子一樣的不連續(xù)電子能級結(jié)構(gòu),因此量子點又被稱為“人造原子”。這種“人造原子”在被激發(fā)時也不再有普通晶體的帶狀光譜,而具有了像原子一樣極窄的線狀光譜性質(zhì),其光譜是由帶間躍遷的一系列線譜組成。

2.3 量子尺寸效應

量子點最大的特點是能量間隙隨著晶粒的增大而改變,晶粒越大,則能量間隙越小,反之,能量間隙越大。也就是說,量子點越小,則發(fā)光的波長越短(藍移),量子點越大,則發(fā)光的波長越長(紅移)。根據(jù)量子點的尺寸效應,我們就可以運用改變晶粒尺寸的方法來改變發(fā)光光譜,而不再需要改變量子點的化學組成(見圖2)。

 

2.4 量子點LED 的發(fā)光形式

量子點是QLED發(fā)光的基本材料。實現(xiàn)QLED發(fā)光的主要有兩種形式:一是采用在GaN基LED中作為光轉(zhuǎn)換層,有效吸收藍光發(fā)射出波長在可見光范圍內(nèi)精確可調(diào)的各色光;二是采用其電致發(fā)光形式,將其涂敷于薄膜電極之間而發(fā)光(見圖3)。

 

3、歷史的回顧 從量子點到QLED

上世紀80年代初,美國貝爾實驗室的路易斯·布魯斯(Louis Brus)博士和前蘇聯(lián)約夫研究所的亞力山大·埃夫羅斯(Alexander Efros)博士以及維克多·克里莫夫(Victor I. Klimov)博士等多位研究者發(fā)現(xiàn):粒徑不同硫化鎘顆粒在受激情況下會產(chǎn)生不同顏色的熒光。該效應發(fā)現(xiàn)了量子點大小與顏色之間的相互關系,為量子點從實驗室走向?qū)嵺`應用鋪平了道路。

1998年,阿薩托斯(Alivisatos)和奈爾(Nie)兩個研究小組,首次將量子點生物熒光標記技術(shù)應用于活細胞體系。由此掀起了量子點的研究熱潮。物理學家當初研究量子點時,絕對不會想到量子點最先的應用是在生物醫(yī)學和醫(yī)藥領域,量子點技術(shù)的出現(xiàn)為某些疾病的診斷和新藥研究帶來了新的希望。

在1990~1993年之間,貝爾實驗室發(fā)明了“金屬有機-配位溶劑-高溫”技術(shù),它以具有高毒性、非常不穩(wěn)定的二甲基鎘作為鎘源,在300℃左右高溫下、在有機配位溶劑中合成高質(zhì)量的硒化鎘。這對于整個量子點研究領域具有里程碑式意義。但是,這同時也給該領域留下來一個挑戰(zhàn)。他們用的原料,是從“金屬有機氣相沉積”借鑒而來,其中的二甲基鎘是爆炸性的,即使是室溫也不穩(wěn)定,而且毒性很大,成本很高。沿著這樣的技術(shù)思路,導致在后來10年間,這個領域發(fā)展并不快。

2009年,美國尼克思照明的夏洛特將量子點的涂料涂在藍光LED上,在實驗室中制成了世界上第一個量子點LED燈泡——QLED燈。當時,所用材料是劇毒的鎘化物。

將無鎘技術(shù)引入量子點研究的是我國的彭笑剛教授。他基于對激發(fā)態(tài)合成技術(shù)的重新認識,采用了一些新的合成控制方法,得到了一些性能前所未有的量子點,從此,量子點技術(shù)進入了無毒環(huán)保研究階段。同時,他又發(fā)明了一種在QLED器件中插入1層納米絕緣層的技術(shù),從而徹底解決了正、負載流子注入平衡的關鍵難點。這兩項技術(shù)的突破,從實驗上驗證了QLED實用化的可行性,為QLED在未來的顯示和照明領域扮演重要角色提供了理論和技術(shù)基礎。

2010年5月,在美國拉斯維加斯的世界燈展上,來自我國浙江大學的彭笑剛教授與其合作者推出兩種無公害的QLED系列產(chǎn)品,他的全新工藝理念標志著固態(tài)照明領域的顛覆性技術(shù)突破。這一突破性的技術(shù)成為QLED照明進入實用化的起點。

目前,QLED進入實用化的領域是彩色顯示屏。2014年9月,TCL公司率先推出中國第1臺型號為H9700的55 in量子點電視,到2014年底,彩電業(yè)興起一股量子點電視的熱潮。2015年1月,在美國CES國際消費電子展會上,長虹也展出號稱全球第1臺曲面量子點電視。2015年4月,TCL多媒體又發(fā)布了量子點電視新品TV+量子點曲面電視,并一舉奪得“中國家電艾普蘭創(chuàng)新獎”。這一切創(chuàng)新成就的出現(xiàn)都充分顯示了QLED的發(fā)展活力。

據(jù)了解,最初制造的量子點電視是含有劇毒鎘元素材料的,而現(xiàn)在剛上市的量子點電視大多不含鎘元素。

4、OLED的困惑 從希望到尷尬

有機物發(fā)光二極管(OLED)是鄧青云博士(他被譽為現(xiàn)代OLED之父)在1979年發(fā)現(xiàn)的。1994年日本科學家宣布了第1只白光有機發(fā)光二極管用于照明。2007年,一種15 cm×15 cm的大面積白光OLED被開發(fā),當時的有效發(fā)光面積達到了12cm×12 cm,平均亮度達到852 cd/m²。2008年,歐司朗發(fā)表在玻璃基板上1 000 cd/ m²亮度的時候,光效達到46 lm/W,壽命超過了5 000h。

目前,用于照明的OLED面板面積以30 cm×30 cm為主流產(chǎn)品,也有達60 cm×60 cm以上的。亮度一般為1 000 nt以下,壽命宣稱達到了10 000 h以上。

OLED是一種基于有機薄膜的自有光源顯示屏技術(shù),為電致發(fā)光光源。與液晶顯示技術(shù)相比,具有眾多的優(yōu)點。如只有1 mm左右的超薄厚度、超輕、廣視角、自發(fā)光(不需要背景光源)、刷新速度快(是液晶的1 000倍)、高清晰、低能耗、低溫特性優(yōu)(在-40 ℃下性能依然良好),可以實現(xiàn)柔性顯示(即屏幕可以卷曲)等,被認為是顯示技術(shù)的未來。到目前為止,全球各大顯示器制造商都在開發(fā)OLED產(chǎn)品。

過去20年,在改善基礎OLED材料整合方面,人們不斷地投入了許多的努力。雖然理論上可運用的小分子和高分子材料種類相當繁多,然而,有機材料的壽命、效率、色彩及目前最佳化制程條件仍受到多重參數(shù)的牽制,使得原本領先的OLED紅、藍、綠發(fā)光材質(zhì)的開發(fā)受到阻礙。

與QLED的開發(fā)相比,OLED從彎曲到柔性,從光效到色純度,從壽命到價格,OLED都不占優(yōu)勢。

第一,制造OLED時,需要使用1個“陰罩”,當屏幕尺寸變大時,陰罩板容易發(fā)生熱脹冷縮,會使得色彩等不夠精確。而QLED的制造過程不需要使用陰罩,因此不會出現(xiàn)精確度減少的問題。另外量子點還可懸停在液體中,并使用多種技術(shù)讓其沉積,包括將其噴墨打印在非常薄的、柔性或者透明的襯底上。

第二,OLED的光色的純度不足,其純色需用彩色過濾器才能產(chǎn)生,而QLED從一開始就能產(chǎn)生各種不同純色,也在將電子轉(zhuǎn)化為光子方面優(yōu)于OLED,因此能效更高,制造成本更低。

第三,在同等畫質(zhì)下,QLED的節(jié)能性有望達到OLED屏的2倍,發(fā)光率將提升30%~40%。同時QLED可以達到與無機半導體材料一樣的穩(wěn)定性、可靠性。

綜上所述,QLED不但成為OLED強有力的競爭者,或者,更大膽一點說,QLED也可能是OLED的掘墓者。

5、QLED照明 優(yōu)勢與挑戰(zhàn)并存

5.1 化學性能方面的優(yōu)勢

在制備技術(shù)方面,QLED有以下3方面優(yōu)勢。第一,因為構(gòu)成QD的材料全部為無機物,使得它們對制造環(huán)境的要求不再苛刻,在有水氣或氧氣的環(huán)境中,比OLED更為穩(wěn)定,穩(wěn)定性比有機熒光體高幾個數(shù)量級;第二,它同時兼具高分子的溶解性以及磷光材料的高發(fā)光效率潛力;第三,因為納米晶體的直徑控制了QD的光學能隙,使得發(fā)光光色特性的判定及最佳化程序變得更簡化。

5.2 照明學方面的優(yōu)勢

從近幾年的研究發(fā)現(xiàn),與太陽光比較,現(xiàn)在的白光LED燈是有缺陷的,這種人造白光有很多的高能光子(即藍光過多)現(xiàn)象。已經(jīng)有一些醫(yī)學證據(jù)表明藍光過多對人類健康的影響是不利的。

低色溫、大功率白光LED仍是商品化GaN基白光LED發(fā)展的總體趨勢。為適應這種趨勢,就要加快紅光熒光粉的研發(fā)進程,這對提升白光LED的顯色指數(shù)具有重要意義。然而,令人遺憾的是,到目前為止,所有紅色熒光粉的性能與藍、綠色熒光粉相比在光通量性能維持方面還相差甚遠,這是白光LED發(fā)展的最大瓶頸所在。

另外,現(xiàn)行白光LED發(fā)熱還比較明顯。QLED的白光,在原理上可以完全做到與理想照明光源一致,更加接近于自然光,并且發(fā)熱會進一步減少。

作為照明用的QLED,它有3個突出的優(yōu)點:①能發(fā)射出全光譜,即涵蓋整個可見光和紅外光區(qū);②它們能局限量子發(fā)光性質(zhì),并釋放出較小頻寬的色光,發(fā)射出的波長半寬度在20 nm以下,因而呈現(xiàn)出更加飽和的光色;③量子效率可達90%,以后還將會有更高的提升空間(見圖4)。

 

5.3 價格方面的挑戰(zhàn)

從冷陰極到LED,從OLED到QLED,現(xiàn)代照明技術(shù)的飛躍都是從顯示技術(shù)開始的。因為從實驗室走向應用的初期階段,成本一向是很高的,用于照明肯定不能接受這種昂貴的價格,因為量子點仍然十分昂貴。即使是在低端,它們的成本也在幾百美元/g,最高可達1萬美元/g。

然而,當年世界上第1只白光LED出現(xiàn)時,天價的芯片和黃色熒光粉有多少人能想到在15年后會如此的便宜?LED能有現(xiàn)在的輝煌?如果量子點合成達到了LED光電性能的要求,價格再降到可以用于照明的水平,那么,量子點LED有望結(jié)合氮化鎵LED和OLED兩者的優(yōu)勢成為下一代照明光源。

5.4 更多的改善空間

處于新興的研究應用領域,QLED 也還存在一些問題有待進一步研究。第一,目前的非鎘系量子點產(chǎn)品的光效與鎘系量子點產(chǎn)品尚有一定的差距;第二,其發(fā)光機理還不是很清楚,這就制約了新材料的開發(fā)進程,因此需要進一步深入研究;第三,從量子點到QLED 器件的應用轉(zhuǎn)換過程中發(fā)光猝滅現(xiàn)象比較嚴重,與GaN基的LED相比尚有一定的距離;第四,對量子點電致發(fā)光性能的研究還比較薄弱,加速這項研究將對未來新型QLED 面板燈的應用有非常重要的意義。

6、結(jié)束語

從第1只QLED燈點亮到現(xiàn)在,已經(jīng)走過了6個年頭,各種研究和應用還剛剛起步,一些有實力的大學研究機構(gòu)也紛紛加入到研究的隊伍中。QLED以其優(yōu)越的性能使得企業(yè)家也看到了無限的商機,一些國際知名企業(yè)也在嘗試開發(fā)QLED產(chǎn)品。我們能看到的是:在5~10年內(nèi),QLED顯示屏的市場占有量將達到30%~50%以上;我們能想象到的是:在10~15年內(nèi),QLED將正式走進室內(nèi)照明,占有率會達到20%~50%的水平。

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