硼酸鹽(Borates)結(jié)構(gòu)類型豐富,具有寬的透光范圍、高的光損傷閾值、較好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性等一系列優(yōu)良的物理化學(xué)性能,在非線性光學(xué)材料、熒光材料、激光晶體材料等領(lǐng)域有著廣泛而重要的應(yīng)用。近50年來(lái),人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了數(shù)以千計(jì)的新型硼酸鹽晶體,使其成為探索新型功能晶體的熱點(diǎn)領(lǐng)域之一。
中國(guó)科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(籌)陳小龍研究員及其領(lǐng)導(dǎo)的功能晶體研究與應(yīng)用中心在該領(lǐng)域進(jìn)行了長(zhǎng)期系統(tǒng)的研究工作,發(fā)現(xiàn)了一系列新型硼酸鹽功能晶體材料:如YBa3B9O18是優(yōu)良的薄片激光器基質(zhì)材料,并且在很高的稀土離子濃度下也不會(huì)發(fā)生濃度淬滅;(K1-xNax)2Al2B2O7(0≤x<0.6)和MM''4(BO3)3(M=Na, M''=Ca, M=K, M''=Ca, Sr)等是優(yōu)良的非線性光學(xué)材料,并且能夠生長(zhǎng)出高質(zhì)量的晶體;LiSr4B3O9則具有硼酸鹽中很罕見(jiàn)的立方晶胞和高對(duì)稱性。相關(guān)結(jié)果分別發(fā)表在《有機(jī)化學(xué)》(Inorganic Chemistry ,43,8555,2004;44,6409,2005;,45,3042,2006)和《材料化學(xué)》(Chemistry of Materials ,7,2193,2005)上。
基于已發(fā)現(xiàn)的大量硼酸鹽化合物,晶體學(xué)研究者概括出了如下幾條規(guī)律作為硼酸鹽結(jié)構(gòu)化學(xué)的基礎(chǔ):1,硼原子與氧原子結(jié)合有BO3和BO4兩種構(gòu)型;2,BO3和BO4基團(tuán)只能共頂點(diǎn)連接;3,共頂點(diǎn)連接的BO3和BO4基團(tuán)構(gòu)成陰離子基團(tuán)。其中,B-O基團(tuán)間的共頂點(diǎn)連接是Pauli第三和第四規(guī)則的直接推論。近期,德國(guó)科學(xué)家Huppertz等人在高壓條件下獲得了具有共邊連接(Edge-sharing)構(gòu)型的硼酸鹽晶體(J. Am. Chem. Soc 124,9376,2002),但得到的晶體在常壓下是非穩(wěn)相,因而共邊連接只被視為極端條件下對(duì)硼酸鹽結(jié)構(gòu)化學(xué)的擴(kuò)充。而在最新研究中,金士鋒、陳小龍等首次在常壓下制備出了具有穩(wěn)定Edge-sharing構(gòu)型的硼酸鹽晶體KZnB3O6,從而擴(kuò)展了人們對(duì)硼酸鹽結(jié)構(gòu)化學(xué)一條主要規(guī)律的認(rèn)識(shí):由共邊連接的BO4基團(tuán)構(gòu)成的晶體在能量上可以是更為有利的。
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