"2021 年 5 月的一個(gè)晚上,我一個(gè)人在實(shí)驗(yàn)室把燈都關(guān)了,在漆黑中打開電源和控制器。這時(shí),就在這款世界上第一個(gè)全 3D 打印的顯示器上,清晰地飄過我設(shè)計(jì)好的字符和圖像。大腦一片‘空白’,就像第一眼看見自己剛出生的孩子一樣。過了好幾秒,心里才有一個(gè)聲音說‘這是真的’!" 目前在麻省理工學(xué)院(MIT)做博士后研究的蘇瑞濤,回憶實(shí)驗(yàn)取得突破的那一刻,依然十分興奮。
圖 | 蘇瑞濤(來源:蘇瑞濤)
日前,他使用定制打印機(jī),以完全 3D 打印的方式,打印出一款有機(jī)發(fā)光二極管(Organic Light-Emitting Diode,OLED)顯示器。
圖 | 世界上第一個(gè)全 3D 打印的顯示器(來源:蘇瑞濤)
這一發(fā)現(xiàn)可助力生產(chǎn)低成本 OLED 顯示器,而且無需傳統(tǒng)上昂貴的微米或納米級半導(dǎo)體加工設(shè)施、以及專業(yè)技術(shù)人員,只需有一款 3D 打印機(jī),任何人都能在家里自己生產(chǎn)顯示器。
(來源:Science Advances)
蘇瑞濤回憶稱:" 最早我們實(shí)驗(yàn)室和波音公司合作,旨在開發(fā) 3D 打印的發(fā)光二極管顯示陣列,并且以貼合的方式,打印在波音飛行器的某些內(nèi)飾部件上。而此次論文報(bào)告了一個(gè)可通用于絕大多數(shù) 3D 打印機(jī)的有機(jī)二極管顯示器的制造方法。所展示的 8 × 8 的像素陣列,表現(xiàn)出很好的機(jī)械柔韌性,每個(gè)像素點(diǎn)都成功發(fā)光,可用來顯示任意設(shè)計(jì)的文字或圖像。"
1 月 7 日,相關(guān)論文以《3D 打印柔性有機(jī)發(fā)光二極管顯示器》(3D-printed flexible organic light-emitting diode displays)為題發(fā)表在 Science Advances 上 [ 1 ] 。
圖 | 相關(guān)論文(來源:Science Advances)
研究中,蘇瑞濤結(jié)合了兩種不同的打印模式來打印主要的六個(gè)器件層,從而實(shí)現(xiàn)了完全 3D 打印的柔性有機(jī)發(fā)光二極管顯示器。電極、互連、絕緣和封裝都是擠壓打印的,而發(fā)光層是在室溫下使用同一 3D 打印機(jī)噴涂印刷的,顯示器原型每邊大約 1.5 英寸,有 64 個(gè)像素,每個(gè)像素都工作并顯示光。
在 2000 次彎曲循環(huán)中,顯示器表現(xiàn)出相對穩(wěn)定的顯示效果,這表明完全 3D 打印的 OLED 顯示器未來可以應(yīng)用在柔性電子和可穿戴設(shè)備等變形較大的場景中。
視頻 | 3D 打印顯示器全過程(來源:蘇瑞濤)
用微米級別的小液滴,克服 " 咖啡環(huán)效應(yīng)"
該研究的背景在于,傳統(tǒng)有機(jī)二極管顯示器打印設(shè)備,往往依賴造價(jià)高昂、操作和維護(hù)都很復(fù)雜的超凈室,以及微納米級別的制造工藝。
據(jù)悉,OLED 顯示技術(shù)基于有機(jī)材料層將電轉(zhuǎn)換為光這一原理。OLED 通常用于高質(zhì)量數(shù)字顯示器,可靈活用于電視屏幕、監(jiān)視器等大型設(shè)備、以及智能手機(jī)等手持電子設(shè)備。像國內(nèi)使用的手機(jī),一般都是來自 LG、三星或京東方等幾家公司的 OLED 屏幕。由于重量輕、節(jié)能、薄且靈活,并提供寬視角和高對比度,OLED 顯示器自誕生以來就廣受歡迎。
蘇瑞濤之前的工作已經(jīng)證明,單純使用 3D 打印的方法和某種特定的器件結(jié)構(gòu),盡管在某些性能指標(biāo)上仍有待提高空間,但足以把獨(dú)立發(fā)光二極管像素點(diǎn)制造出來,并展示很好的功能。
不過,如果想把像素點(diǎn)規(guī)模化集成起來,去制造實(shí)用的顯示器,那么器件陣列結(jié)構(gòu)和墨汁材料的選擇,就需要進(jìn)一步發(fā)展,從而提高打印自動化程度、以及顯示器的性能,尤其是發(fā)光亮度和發(fā)光均勻度。
如下圖所示,為提高打印的自動化程度,蘇瑞濤設(shè)計(jì)了陽極和陰極導(dǎo)線縱橫交錯的陣列結(jié)構(gòu),并采用可打印性極高的銀顆粒導(dǎo)電膠作為陰極導(dǎo)線。
(來源:Science Advances)
同時(shí),為提高器件的發(fā)光性能,他探索了在同一臺打印機(jī)上進(jìn)行多模態(tài)打印的可能。即采用擠壓打印的方式,來打印大多數(shù)功能層,而對層厚和表面形態(tài)要求很高的發(fā)光層,則采用噴涂打印的方法,來提高這一層的光學(xué)和電學(xué)性能。
下圖展示了有機(jī)發(fā)光層的噴涂方法。之前研究顯示,用液滴擠壓的方法打印時(shí),很難克服 " 咖啡環(huán)效應(yīng) "。即有機(jī)分子在溶劑揮發(fā)的過程中,在毛細(xì)流動的驅(qū)使下會遷移到該層的邊緣處,類似于一滴咖啡在桌面上干掉后留下的印記。
這種現(xiàn)象造成發(fā)光層的厚度不均一,表面缺陷嚴(yán)重。在嘗試各種化學(xué)方法的和流體力學(xué)方法后,蘇瑞濤發(fā)現(xiàn)使用噴涂方法,將墨汁用噴嘴打散成微米級別的小液滴,噴涂在器件上能有效克服 " 咖啡環(huán)效應(yīng) "。因?yàn)槲⒚准墑e的液滴,在接觸到基底后會在很短時(shí)間內(nèi)干掉,這個(gè)時(shí)間尺度非常短,以至于分子的橫向遷移可以忽略不計(jì)。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果也確實(shí)證明:使用噴涂方法打印的有機(jī)二極管像素點(diǎn),放光強(qiáng)度更高、壽命更長、可控性更強(qiáng)。從制造的角度講,這種噴涂的設(shè)備非常易于和 3D 打印機(jī)集成,形成一個(gè)連續(xù)的多模態(tài)打印過程。
另外一個(gè)創(chuàng)新是,針對表面張力極高的陰極金屬——共晶鎵銦合金,蘇瑞濤設(shè)計(jì)了類似金屬鍛造的造型方法,以此來提高金屬液滴和緊鄰發(fā)光層的界面接觸。下圖介紹了液態(tài)金屬造型過程。之所以選擇液態(tài)金屬作為陰極材料,是由于它的高導(dǎo)電性和合適的逸出功(work function),最重要的是常溫下的良好的可打印性。
(來源:Science Advances)
這就給在一般環(huán)境下打印陰極金屬提供了可能,而不必依賴傳統(tǒng)的熱蒸發(fā)等高溫和高耗能的工藝。但是,液態(tài)金屬一個(gè)主要問題在于,它的表面張力很高,打印出來后會形成一個(gè)近似球體的金屬液滴,和底下的發(fā)光層接觸有限,并且機(jī)械性能很不穩(wěn)定。
之前相關(guān)的研究顯示,這種金屬接觸到空氣以后,會在表面很快形成一層氧化層,而且該氧化層的可塑性很好。當(dāng)應(yīng)力達(dá)到一定程度,氧化層會表現(xiàn)出屈服特性。
如果應(yīng)力進(jìn)一步增加,氧化層就會破裂,而新暴露出來的液態(tài)金屬又會快速被氧化,從而鞏固新形成的液滴形態(tài)。
這個(gè)過程類似于傳統(tǒng)金屬加工中的鍛造成型,不同的是液態(tài)金屬電極的造型,在室溫下用 3D 打印機(jī)就可以完成。
讓人人都能在家生產(chǎn) OLED 屏
蘇瑞濤說,該成果已完全證明了通用化 3D 打印,在顯示設(shè)備制造上的能力和優(yōu)勢,因此有很多令人興奮的應(yīng)用。
比如,物聯(lián)網(wǎng)技術(shù)需要大量的顯示設(shè)備,以分散的形式集成到日常生活的幾乎所有物品上,這是一個(gè)巨大的市場需求,而對顯示器件的分辨率要求通常不是很高。
此次展示的 3D 打印的顯示器件,就能很好地滿足這一需求,并且無需專門設(shè)備和技能,人人都能在家從事生產(chǎn)。更重要的是,這一平臺性的技術(shù)可被推廣到同類光電子器件之中,比如圖像傳感器和太陽能電池,從而為智慧、節(jié)能型城市和家居,提供切實(shí)可行的硬件制造手段。
下一步,蘇瑞濤計(jì)劃提高打印的光電陣列的密度、以及像素點(diǎn)的發(fā)光亮度。該工作主要完成于他在明尼蘇達(dá)大學(xué)工作期間。
系華中科大校友,正準(zhǔn)備回國找教職
蘇瑞濤是山西省運(yùn)城人,生于 1990 年。本科畢業(yè)于華中科技大學(xué),研究生畢業(yè)于美國辛辛那提大學(xué),并在明尼蘇達(dá)大學(xué)獲得博士學(xué)位。
博士期間,他曾獲得國際材料協(xié)會博士生銀獎。2018 年發(fā)表的 3D 打印光電傳感器 成果,被美國國家地理頻道評為 " 革命未來生物醫(yī)藥的 12 個(gè)技術(shù)創(chuàng)新 " 之一。
目前,他是 MIT 計(jì)算機(jī)科學(xué)與人工智能實(shí)驗(yàn)室(CSAIL)的一名博士后研究員。這一兩年,正準(zhǔn)備回國找學(xué)術(shù)界的工作。
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