可見光顯微鏡能夠讓我們看到像活體細(xì)胞內(nèi)小器官那般小的微小物體，但它仍無法用來觀測固體中電子在原子間的分布情況。近期，中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心表面物理國家重點實驗室孟勝研究組和羅斯托克大學(xué)極端光子學(xué)實驗室、德國馬克斯普朗克量子光學(xué)研究所的科研人員合作，開發(fā)出一種新型的光顯微鏡，即“激光皮米顯微鏡（laser picoscopy）”，用以實現(xiàn)對固體中價電子分布的實時觀測。

　　該技術(shù)通過跟蹤在激光輻照下固體發(fā)射的高次諧波實現(xiàn)。高次諧波是在超強激光場驅(qū)動下介質(zhì)的一種極端非線性行為，其表現(xiàn)為材料發(fā)射出遠(yuǎn)紫外的相干諧波輻射，其對材料中電子（尤其是價電子）的狀態(tài)較敏感。因此，對于固體材料，它不僅可用于產(chǎn)生具有極限性能的超短激光脈沖，也可用作一種探測材料內(nèi)部電子性質(zhì)的有效手段。作為全光學(xué)的探測方法，利用高次諧波的固體材料測量不需要高的真空條件及對樣品的解理；由于高次諧波脈沖時間短，產(chǎn)生的熱效應(yīng)少，因此，對樣品幾乎沒有損傷。和傳統(tǒng)探測手段相比，其時空分辨率更高，因此，其逐漸被應(yīng)用在對電子能帶結(jié)構(gòu)、拓?fù)湫再|(zhì)及動態(tài)電導(dǎo)率等性物性的測量中。

　　X射線、電子束等探針僅對材料的總電子分布敏感，利用傳統(tǒng)方法實現(xiàn)價電子分布的直接空間成像仍具有難度，高分辨的測量更具挑戰(zhàn)性。利用高次諧波在測量上的優(yōu)勢，研究人員使用強大的激光閃光照射晶體材料薄膜，激光脈沖驅(qū)動晶體中的電子快速擺動。當(dāng)電子與周圍的電子反彈時，它們在光譜的極紫外部分發(fā)生高次諧波輻射。通過分析這種輻射的性質(zhì)，可制作出一系列具有幾十皮米分辨率的圖片，以說明電子云是如何分布在固體晶格中的原子之間的（圖1）。

　　研究人員利用自主發(fā)展的含時密度泛函理論方法，構(gòu)建出強光場作用下電子-勢壘的散射圖像，實現(xiàn)了高次諧波對價電子空間分布的重構(gòu)（圖2）。研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)光場強度達(dá)到一定程度時，由于強場對勢壘強烈的壓制作用，固體中電子呈現(xiàn)出一定的準(zhǔn)自由行為，由此建立高次諧波產(chǎn)率與勢場分布的關(guān)系，通過對高次諧波強度的擬合，固體價電子的勢場和電荷密度的空間分布被建立起來。由于高次諧波具有較高的截止能量，這種價電子的空間成像可達(dá)到皮米量級的超高空間分辨率（圖3）。因此，借助高次諧波，不同元素價電子的空間分布尺度能夠被精確探測。研究顯示，高次諧波對價電子的空間成像不依賴于驅(qū)動光的波長，這表明該測量手段擁有涵蓋從太赫茲波段到可見光波段的廣泛光源適應(yīng)性。

　　該研究為開發(fā)新型激光顯微鏡提供了條件，使物理學(xué)家、化學(xué)家和材料科學(xué)家能夠以前所未有的分辨率窺視微觀世界的細(xì)節(jié)，深入理解并控制材料的化學(xué)和電子性質(zhì)。此外，能夠探測價電子密度的顯微鏡也可更好地為計算固態(tài)物理建立實驗基準(zhǔn)。相關(guān)研究成果發(fā)表在Nature 583, 55 (2020)上。

　　此外，由于高次諧波譜的形貌及其在外界擾動下的變化蘊含材料內(nèi)部豐富的電子動力學(xué)信息，科研人員可通過改變光場波形以實現(xiàn)對載流子運動的超快調(diào)控。孟勝研究組的博士生關(guān)夢雪等利用自主發(fā)展的含時密度泛函理論方法，通過調(diào)節(jié)雙色光的強度、相位差等參數(shù)，實現(xiàn)對二維材料MoS₂中電子動力學(xué)及高次諧波產(chǎn)生的阿秒尺度超快調(diào)控（圖4）。研究表明，二維材料中的電子波包動力學(xué)及諧波輻射對光場波形高度敏感，通過改變雙色光之間的相位差，載流子在動量空間中的運動軌跡可以被超快調(diào)控；諧波截斷可隨光場幅值線性增加，同時伴隨諧波產(chǎn)率及譜形貌的改變。當(dāng)雙色光相位差為π時，可以在單層MoS₂中得到一個光滑連續(xù)、展寬較大的高次諧波譜，從而得到一個能量范圍在極紫外區(qū)域（~20 eV）的近孤立的超短脈沖。雖然二維材料中高次諧波產(chǎn)生截斷能對光強的依賴關(guān)系同體相材料相一致，但其諧波發(fā)射的時頻特征和原子氣體中的情況相同，說明二維材料的結(jié)構(gòu)特征介于體相及氣相之間，因此，提供了一個獨特的研究平臺。相關(guān)研究成果發(fā)表在Appl. Phys. Lett. 116, 043101 (2020)上，并被評選為封面論文。研究工作得到科學(xué)技術(shù)部重點研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金委的支持。

　　圖1.固體價電子的激光顯微照相術(shù)。（a）是實驗裝置圖，（b）是MgF₂晶體的高次諧波譜，（c）是高次諧波截止頻率與激光場的關(guān)系，其斜率即對應(yīng)于體系中的最小離子半徑，（d）探測到的不同原子或離子的半徑（藍(lán)色）和經(jīng)驗值（紅色、黃色）的比較

圖2.激光輻照下MgF₂晶體中的電子動力學(xué)。上圖為激光場的波形，下圖為不同時刻電子密度分布的變化

圖3.（a）實驗重構(gòu)的價電子密度分布，（b）理論計算的價電子密度分布，（c）為對角線方向電子密度的輪廓

圖4.Appl. Phys. Lett.封面。圖中展示的是二維固體在相位差分別為π/2和π的雙激光脈沖下（黑線）的輻射譜隨時間的變化