超快激光器（皮秒或飛秒型）在微電子設(shè)備和納米電子設(shè)備開發(fā)和生產(chǎn)用薄膜圖案加工中的應(yīng)用日益廣泛，其產(chǎn)品應(yīng)用包括光伏電池、顯示器、傳感器或大幅面有機(jī)電子產(chǎn)品等。超快激光器的主要優(yōu)勢(shì)包含熱效應(yīng)有限、能量散發(fā)快，有助于實(shí)現(xiàn)復(fù)雜的超薄型多層薄膜結(jié)構(gòu)的花色處理。

納米材料時(shí)代的來臨為極高速、高效和小型化的設(shè)備提供了新的加工可能性。但是對(duì)厚度低至單原子層的這類新型納米材料進(jìn)行加工，在技術(shù)上極富挑戰(zhàn)。本文描述了用超快激光器對(duì)原子級(jí)二維碳晶格，即石墨烯進(jìn)行花色處理的應(yīng)用。

石墨烯與激光輻射

過去十多年間，由于其性能獨(dú)特、適用于包括光伏電池、光電子、傳感器、化學(xué)反應(yīng)、儲(chǔ)能等在內(nèi)的多種領(lǐng)域，石墨烯引發(fā)了大量的關(guān)注。行業(yè)陸續(xù)開發(fā)出了多種基于硅微電子等傳統(tǒng)手段的石墨烯型技術(shù)。激光加工才剛開始被用于石墨烯設(shè)備的開發(fā)，但已經(jīng)顯示出了巨大的潛力。激光束可用于對(duì)石墨烯進(jìn)行各種處理，包括激光輔助石墨烯生長(zhǎng)（LIG， 源自碳化硅和聚酰亞胺）、在不同基材上進(jìn)行花型消融、甚至是做化學(xué)改性（氧化和功能化，圖1），并可用于不同的光電子、光子、納機(jī)電系統(tǒng)（NEMS）設(shè)備的一體化。

圖1：在不同條件下，不同激光脈沖能量對(duì)于石墨烯的局部消融或氧化示意圖。

超快激光器可采用單步驟、直寫式激光工藝來替代多步光刻工藝，這對(duì)于避免因濕法加工而在石墨烯表面形成任何雜質(zhì)是至關(guān)重要，且極為有益的一種工藝。

石墨烯的花紋消融

盡管厚度僅有一個(gè)或幾個(gè)原子單層那么厚，石墨烯的光吸收率在很寬的電磁波譜窗口范圍內(nèi)都相對(duì)較高。對(duì)于單層懸浮石墨烯而言， 可見光的精確測(cè)量值為2.3%。此外， 根據(jù)基材性質(zhì)和接合面的不同， 特定基材上的石墨烯的吸收率甚至可以高10倍。當(dāng)使用光子密度很高的超快激光器時(shí)，吸收率還可以進(jìn)一步得到提高。

圖2：大尺寸石墨烯圖案的激光消融示例。

這為石墨烯實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)和高效的激光消融提供了可能性（圖2）。電子應(yīng)用通常需要將石墨烯放在位于硅基片上方的熱生長(zhǎng)硅氧化物上。在這種結(jié)構(gòu)中，石墨烯的高效吸收性能確保能夠在不損壞硅或硅氧化物（圖3）的情況下對(duì)石墨烯進(jìn)行激光消融加工。

圖3：在可見皮秒激光脈沖下，結(jié)構(gòu)化石墨烯（300nm）在硅氧化物/硅（SiO2/Si）的工藝圖。

由于石墨烯的厚度為原子級(jí)，有可能使用單發(fā)式的消融方法，以縮短總體加工時(shí)間?？梢垣@得1μm甚至更低的特征尺寸，并可使用激光誘導(dǎo)多光子加工方式，以實(shí)現(xiàn)亞波長(zhǎng)分辨率。

石墨烯的光化學(xué)性

對(duì)材料表面進(jìn)行光化學(xué)加工是眾所周知的方法，在光（一般是UV）輻射下，由于內(nèi)部相位的轉(zhuǎn)移或與周圍環(huán)境（氣體、蒸汽和液體）等的反應(yīng)，材料性質(zhì)會(huì)發(fā)生變化。最常見的利用激光加工中光化學(xué)特性的應(yīng)用，是用激光輻射進(jìn)行多光子聚合的增材制造工藝。它為聚合物和復(fù)合材料的3D化學(xué)加工提供了獨(dú)特的加工工具。對(duì)于同樣可以通過強(qiáng)UV氧化進(jìn)行化學(xué)改性的碳基石墨烯，也是如此。

不管是從電子特性還是光學(xué)特性來看，石墨烯都是獨(dú)特的材料。石墨烯對(duì)非線性光學(xué)效應(yīng)進(jìn)行了驗(yàn)證，如多光子吸收性、等離子體的產(chǎn)生（等離子體是導(dǎo)電材料中電子“流體”的集體激發(fā)）、Q-開關(guān)等。通過探索這些非線性光學(xué)效應(yīng)，有望用高強(qiáng)度可見光來改變石墨烯的化學(xué)和光學(xué)特性。圖4顯示的是在氧氣/水氣氛條件下使用一款515nm的超快激光器對(duì)石墨烯進(jìn)行局部氧化的典型反應(yīng)。

結(jié)果是，能夠以高速加工的方式（用傳統(tǒng)光學(xué)掃描儀在高達(dá)每秒幾米的加工速度下）產(chǎn)生亞微米分辨率的自由結(jié)構(gòu)（無痕）。具有極值開關(guān)和導(dǎo)電率差異、獲得光操縱性以及潤(rùn)濕性等表面特性。這一結(jié)果非常有用，可以快速開發(fā)各種用于生物、安全或通訊領(lǐng)域的設(shè)備或裝置。

圖4：石墨烯氧化條紋的電子顯微照片。

石墨烯的各種技術(shù)特性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超越當(dāng)今用于電子、微機(jī)電系統(tǒng)（MEMS）以及微光機(jī)電系統(tǒng)（MOEMS） 中的傳統(tǒng)固態(tài)材料。這些新特性還有待進(jìn)一步發(fā)掘，使激光加工的使用獲得規(guī)模更大、速度更快、重現(xiàn)性更高、純度更好的技術(shù)，以便將石墨烯集成到新的微電子平臺(tái)中。