近日,清華大學(xué)材料學(xué)院鐘敏霖教授團(tuán)隊(duì)利用超快激光微納制造結(jié)合化學(xué)氧化方法,制備出超靈敏的表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)基底結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)目前國(guó)際最高的阿摩爾每升(10-18 mol/L)檢測(cè)極限。
SERS是利用金屬表面特殊納米結(jié)構(gòu)的近場(chǎng)局域增強(qiáng)實(shí)現(xiàn)吸附分子拉曼散射信號(hào)大大增強(qiáng)的現(xiàn)象,是一種具有極高靈敏度的檢查方法,能提供良好特異性的生物分子“指紋圖譜”信息,甚至可以實(shí)現(xiàn)單分子檢測(cè),廣泛應(yīng)用于分子的標(biāo)記免疫檢測(cè)、痕量探測(cè)、癌癥與病毒檢測(cè)及活體檢測(cè)等領(lǐng)域,是一種高通量快速檢測(cè)方法。目前的挑戰(zhàn)是針對(duì)許多具體醫(yī)學(xué)應(yīng)用,其靈敏度仍顯不足,同時(shí)存在工藝性差(價(jià)格昂貴)、均勻性、穩(wěn)定性、實(shí)用性有待提高的問(wèn)題,嚴(yán)重制約了SERS的實(shí)際應(yīng)用。
圖1 超快激光制備超親水-超疏水結(jié)構(gòu)策略
鐘敏霖教授團(tuán)隊(duì)制備出的超親/高超疏水穩(wěn)定性的微納米復(fù)合結(jié)構(gòu),其超親中心區(qū)為特殊納米結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上的納米星SERS增強(qiáng)結(jié)構(gòu),外圍為超疏水結(jié)構(gòu),利用超疏水外圍的蒸發(fā)濃縮作用使得被測(cè)物水滴濃縮到100μm×100μm的超親水區(qū)域,其濃度增加十萬(wàn)倍,再利用中心的復(fù)合納米結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)了目前國(guó)際最高的SERS檢測(cè)極限:阿摩爾每升(10-18 mol/L),其增強(qiáng)因子高達(dá)1.09× 1014,并具有良好的均勻性(RSD=11.7 %),同時(shí)解決了濃縮物目標(biāo)定位的難題。該SERS基底(或稱(chēng)SERS芯片)制備過(guò)程相對(duì)簡(jiǎn)單可控、重復(fù)性高、可工程化批量制備,在醫(yī)學(xué)檢測(cè)(如各類(lèi)癌癥的早期篩查檢測(cè))、生命科學(xué)以及各類(lèi)超高靈敏度檢測(cè)領(lǐng)域具有極為廣泛的應(yīng)用潛力。
圖2 超疏水表面的蒸發(fā)濃縮過(guò)程,濃縮產(chǎn)物集中在中心的超親水區(qū)域
圖3 實(shí)現(xiàn)阿摩爾每升(10-18 M/L)當(dāng)前國(guó)際SERS檢測(cè)極限并具有良好的穩(wěn)定性
相關(guān)研究成果已申請(qǐng)中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利,學(xué)術(shù)論文“基于圖案化超親超疏局域蒸發(fā)濃縮的阿摩爾拉曼光譜檢測(cè)”(Atto-Molar Raman detection on patterned superhydrophilic-superhydrophobic platform via localizable evaporation enrichment) 近日發(fā)表在傳感器領(lǐng)域的權(quán)威期刊 《傳感器和執(zhí)行器:B.化學(xué)》(Sensors and Actuators: B. Chemical)上,該論文第一作者為博士研究生羅曉,通訊作者為鐘敏霖教授。
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