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深度解讀

新型有機(jī)微納激光材料的激發(fā)態(tài)過程研究獲進(jìn)展

星之球激光 來源:化學(xué)研究所2016-03-16 我要評論(0 )   

  激光是20世紀(jì)以來人類最偉大的發(fā)明之一,已經(jīng)在軍事國防、工業(yè)生產(chǎn)和人們?nèi)粘I畹闹T多領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用,這些領(lǐng)域涉及能源、信息、生物醫(yī)學(xué)等一系列戰(zhàn)略新興產(chǎn)...

激光是20世紀(jì)以來人類最偉大的發(fā)明之一,已經(jīng)在軍事國防、工業(yè)生產(chǎn)和人們?nèi)粘I畹闹T多領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用,這些領(lǐng)域涉及能源、信息、生物醫(yī)學(xué)等一系列戰(zhàn)略新興產(chǎn)業(yè)。隨著科技的進(jìn)步,激光技術(shù)也不斷發(fā)展,其中微納激光是激光技術(shù)與納米科學(xué)交叉產(chǎn)生的研究前沿。在微納尺度,激光三要素(諧振腔、增益介質(zhì)、泵浦源)同傳統(tǒng)激光器相比都有顯著的不同。在國家自然科學(xué)基金委、科技部和中國科學(xué)院的大力支持下,中國科學(xué)院化學(xué)研究所光化學(xué)重點(diǎn)實驗室趙永生課題組科研人員近年來一直致力于有機(jī)微納激光材料與器件方面的研究,在有機(jī)微納諧振腔結(jié)構(gòu)的可控組裝(J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 7276-7279;Chem. Soc. Rev. 2014, 43, 4325-4340),回音壁模式有機(jī)微納激光器(J. Am. Chem. Soc. 2014, 137, 62-65,;Acc. Chem. Res. 2014, 47, 3448-3458),以及有機(jī)微納激光的大面積可控集成(Science Advances 2015, 1, e1500257)等方面開展了系統(tǒng)性的研究工作。

  研究發(fā)現(xiàn),有機(jī)材料在發(fā)光效率、柔性、加工性等方面表現(xiàn)出獨(dú)特的優(yōu)勢。有機(jī)分子種類豐富,結(jié)構(gòu)可設(shè)計,性能可剪裁,在材料選擇方面有很大的靈活性,同時有機(jī)材料一般具有較大的光吸收和光輻射截面,利用有機(jī)材料易摻雜的特性,可以實現(xiàn)全波段連續(xù)可調(diào)的受激發(fā)射,解決目前紫外和紅外波段激光材料短缺的問題。更為關(guān)鍵的是,有機(jī)激光產(chǎn)生的過程中涉及全新的粒子數(shù)反轉(zhuǎn)與受激發(fā)射機(jī)理。
  在最近的研究中,研究人員選擇了具有激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移(ESIPT)過程的典型四能級分子體系,通過液相組裝,可控制備了高質(zhì)量的一維單晶結(jié)構(gòu)法布里-珀羅模式諧振腔。在這類單晶納米材料中,基態(tài)分子以烯醇式(E)存在,通過分子間氫鍵結(jié)合變得更加穩(wěn)定。當(dāng)分子被激發(fā)后,由于分子內(nèi)電荷的重新分布,質(zhì)子給體的酸性增加,質(zhì)子受體的堿性增加,進(jìn)而在皮秒量級時間內(nèi)引起分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移,其結(jié)果是激發(fā)態(tài)分子主要以酮式形式(K)存在。激發(fā)態(tài)的K結(jié)構(gòu)可通過有效的熒光輻射衰變回基態(tài)的E結(jié)構(gòu),這樣,ESIPT過程就可以形成一個完整的四能級體系。其中E結(jié)構(gòu)和K結(jié)構(gòu)具有截然不同的分子構(gòu)型和電子結(jié)構(gòu),導(dǎo)致光吸收和發(fā)射之間形成很大的斯托克斯位移,從而有效抑制了增益過程中的自吸收損耗,有利于構(gòu)建低閾值的微納激光器。在此基礎(chǔ)上,通過外界作用,進(jìn)一步調(diào)控酮式結(jié)構(gòu)的激發(fā)態(tài)能級,實現(xiàn)了波長可切換的有機(jī)微納激光(圖1)。相關(guān)研究成果發(fā)表于《德國應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 7125-7129)。
  進(jìn)一步,研究人員選擇具有分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT)特性的化合物作為增益材料來構(gòu)筑有機(jī)微納激光。這類化合物具有兩個上能級,而且能級結(jié)構(gòu)和激發(fā)態(tài)過程對不同的環(huán)境有特定的響應(yīng)。首先通過超分子限域體系設(shè)計,實現(xiàn)了兩個上能級布居數(shù)的控制。進(jìn)一步通過穩(wěn)態(tài)與瞬態(tài)光譜分析,提出了基于兩個上能態(tài)協(xié)同增益的全新的激光產(chǎn)生機(jī)制,這種機(jī)制提供了一種通過控制兩個上能態(tài)間的粒子數(shù)分布來調(diào)控增益區(qū)間的新思路?;诖?,通過實時改變環(huán)境溫度來控制分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移過程,有效地調(diào)控了有機(jī)超分子微晶的增益區(qū)間,進(jìn)而實現(xiàn)了發(fā)射區(qū)間連續(xù)可調(diào)的寬譜微型激光器(圖2)。相關(guān)研究成果發(fā)表于《美國化學(xué)會志》(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 1118-1121)。
  以上結(jié)果表明,有機(jī)材料中豐富的激發(fā)態(tài)過程為構(gòu)筑有利于粒子數(shù)反轉(zhuǎn)所需的四能級系統(tǒng)提供了更加有效且可控的途徑,此外,材料在受激狀態(tài)下表現(xiàn)出的各種光譜特性,也為深入研究有機(jī)分子的激發(fā)態(tài)動力學(xué)提供了更加有力的手段。相關(guān)研究有助于深入理解有機(jī)微納激光增益過程,對設(shè)計和開發(fā)新原理、新性能激光器件具有重要的指導(dǎo)意義。
圖1. 基于激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程的波長可切換有機(jī)微納激光
圖2. 基于分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移過程的寬譜可調(diào)諧有機(jī)微激光

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微納激光激發(fā)態(tài)激光器件
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